reaksi eliminasi

REAKSI ELIMINASI

 Reaksi Eliminasi adalah suatu reaksi dimana bagian suatu molekul lepas dari atom yang mengikatnya sehingga terbentuk ikatan rangkap.

Prodik dari reaksi eliminasi adalah suatu senyawa yang mempunyai ikatanikatan tak jenuh. Perhatikan contoh senyawa-senyawa dibawah ini.

 Pada umumnya gugus yang tereliminasi dari substratnya pada reaksi ini adalah suatu elektrofil seperti proton, dan gugus yang lain adalah nuklufil, misalnya :

 X^- (halida) , OH^- , RCOO^- , dan seterusnya.

Atom-atom dalam substrat yang akan tereliminasi ditulis sebagai atom α dan β, sedangkan nama reaksinya adalah β-eliminasi. Seperti reaksi substitusi, reaksi eliminasi dibagi menjadi dua macam, yaitu reaksi eliminasi unimolekuler (E1) dan eliminasi bimolukuler (E2).

 

Mekanisme E2

Reaksi E2 adalah proses satu tahap. Nukleofil bertindak sebagai basa dan

mengambil proton (hidrogen) dari atom karbon yang bersebelahan dengan karbon

pembawa gugus pergi. Pada waktu yang bersamaan, gugus pergi terlepas dan ikatan

rangkap dua terbentuk.

Konfigurasi yang terbaik untuk reaksi E2 adalah konfigurasi dimana hidrogen yang

akan tereliminasi dalam posisi anti dengan gugus pergi. Alasannya ialah bahwa pada

posisi tersebut orbital ikatan CH dan CX tersusun sempurna yang memudahkan

pertumpangtindihan orbital dalam pembentukan ikatan  baru.

Mekanisme E1

Mekanisme E1 mempunyai tahap awal yang sama dengan mekanisme SN1. Tahap

lambat atau penentuan ialah tahap ionisasi dari substrat yang menghasilkan ion

karbonium.

contoh dari reaksi eliminasi adalah dehidrasi alkohol, dehidrohalogenasi alkil halida, dehidrogenasi alkohol, dan sebgainya.

STRUKTUR DAN REAKTIVITAS

1.       Aturan saytseff

Menurut aturan ini, reaksi eliminasi suatu alkil halida akan menghasilkan senyawa tak jenuh yang mempunyai jumlah substituen yang paling banyak.

Contoh :

Reaksi saytseffdapat diterangkan berdasarkan kestabilan relatif keadaan transisi untuk membentuk olefin, pengaruh hiperkonjugasi suatu gugus alkil akan menurunkan energi keadaan transisi terhadap alkena yang mempunyai substituen paling banyak.

2.       Aturan hoffman

Suatu senyawa bermuatan seperti tetra-alkil amonium atau garam tri-alkil sulfonium akan mengalami reaksi eliminasi dimana produk yang disukai ialah senyawa ikatan tak jenuh yang mempunyai jumlah substituen yang paling sedikit.

Eliminasi Hoffman ditentukan oleh proton yang relatif lebih mudah untuk meninggalkan atom karbon. Adanya muatan positif memepengaruhi keasaman relatif dari proton yaang berbeda. Proton bersifat paling asam akan tereliminasi.

DEHIDROGENASI ALKIL HALIDA

Dehidrohalogenasi adalah suatu reaksi eliminasi dimana HX dieliminasi dari suatu alkil halida

 sehingga terbentuklah suatu alkena.

Jika alkil halida direaksikan dengan KOH dan NaOH dalam alkohol, akan terjadi eliminasi hidrogen halida yang menghasilkan ikatan rangkap.

Alil halida tersier mengalami reaksi eliminasi melalui mekanisme E1 yang lebih disukai, sedangkan alkil sekunder dan tersier lebih menyukai mekanisme E2.

Eliminasi ion halida dari suatu alkil halida akan menghailkan  ion karbonium yang menentukan kecepatan reaksi dan dengan cepat akan mengeliminasi proton membentuk ikatan rangkap. Ion karbonium yang terbentuk selama reaksi akan mengalami penataan ulang membentuk ion karbonium yang lebih stabil melalui perpindahan atom hidrogen atau gugus alkil.

Mekanisme yang melibatkan pembentukan keadaan transisi adlah keadaan dimana nukleofil OH^- atau RO^-  menarik proton dari alkil halida dan pada saat yang bersamaan ion brom meninggalkan substratnya. Kemudian eliminasi untuk E1 maupun E2 adalah sama. Urutan mudahnya eliminasi suatu alkil halida adalah alkil halida 3⁰ > alkil halida 2⁰ >  alkil halida 1⁰. Untuk alkil halida yang sama maka kecepatan reaksi dari halogen adalah Cl>Br>I.